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不清楚
引入大位阻取代基
鄰位取代聯(lián)苯:聯(lián)苯分子中兩個(gè)苯環(huán)本是共平面的,但在2,2'位引入大基團(tuán)后,兩個(gè)苯環(huán)會(huì)被迫扭曲近90°,完全破壞共軛,分子變得非常柔順。
鄰苯二甲酸酯類:兩個(gè)相鄰的羧酸酯基團(tuán)也存在一定位阻。
原理:在苯環(huán)的鄰位(尤其是多鄰位)引入龐大的取代基(如叔丁基 -C(CH?)?
、三氟甲基 -CF?
、苯基 -Ph
),這些基團(tuán)之間會(huì)產(chǎn)生巨大的空間位阻( steric hindrance),迫使苯環(huán)本身或與之相連的鍵發(fā)生扭轉(zhuǎn),從而破壞共軛平面性和整體剛性。
示例:
部分氫化苯環(huán)
原理:將苯環(huán)(完全共軛)轉(zhuǎn)化為1,4-環(huán)己二烯或環(huán)己烯。這些結(jié)構(gòu)仍然保留部分不飽和鍵,但引入了可自由旋轉(zhuǎn)的sp3碳原子(-CH?-),其構(gòu)象可以發(fā)生“船式”和“椅式”翻轉(zhuǎn),柔性大大增加。
示例:在許多天然產(chǎn)物和***分子中,用環(huán)己烯基團(tuán)替代苯環(huán)是常見的優(yōu)化策略,用以改善溶解性和藥代動(dòng)力學(xué)性質(zhì)。
不知道
不太清楚的呢
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